粉體顆粒表面處理的結(jié)果是使其由親水性轉(zhuǎn)變化疏水性,即親油性,有助于粉體顆粒與基體高分子樹(shù)脂之間形成相互融合的界面,從而提高填充塑料的性能。從另一角度講,顆粒粒徑越小,其表面能越高,越易發(fā)生團(tuán)聚,而經(jīng)表面處理后,其表面能明顯下降,從而可以大大降低顆粒之間的團(tuán)聚傾向。
對(duì)某些塑料制品,碳酸鈣不經(jīng)過(guò)表面處理照樣可以使用,例如軟質(zhì)PVC塑料鞋底、人造革等。實(shí)際上這些制品加工時(shí)所加入的增塑劑已經(jīng)起到了表面處理劑的作用。有些塑料制品不計(jì)較性能的優(yōu)劣,更重視降低原材料成本,此時(shí)直接使用不經(jīng)過(guò)表面處理的碳酸鈣也是可以理解的。表1列出碳酸鈣表面處理與否和處理優(yōu)劣對(duì)填充體系缺口沖擊強(qiáng)度的影響。從表中數(shù)據(jù)可知,使用不經(jīng)表面處理的碳酸鈣,填充材料的缺口沖擊強(qiáng)度較不填充的純塑料下降42%,而使用經(jīng)一般偶聯(lián)劑處理的碳酸鈣,在相同條件下可達(dá)到不加填料的純樹(shù)脂的水平,而如果表面處理得非常好,可使填充PE的缺口沖擊強(qiáng)度提高10倍以上。
表面處理劑
書(shū)本上的表面處理劑種類繁多,但真 正使用量大的商品化的表面處理劑主要有硬脂酸、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁酸酯偶聯(lián)劑三大類,此外還有硅烷偶聯(lián)劑和磷酸酯偶聯(lián)劑等。
①對(duì)碳酸鈣表面處理用哪種處理劑好?
硬脂酸便宜,而且對(duì)聚氯乙烯塑料來(lái)說(shuō)比較適合,因?yàn)橛仓岢丝墒固妓徕}的表面有機(jī)化外,還可以做為聚氯乙烯的外潤(rùn)滑劑使用。對(duì)聚烯烴塑料來(lái)說(shuō),硬脂酸也可以用來(lái)處理碳酸鈣,但用量較大,且因無(wú)化學(xué)反應(yīng)僅起包覆作用,故整體效果不如偶聯(lián)劑。
幾種偶聯(lián)劑都可用于碳酸鈣表面處理,但各具特點(diǎn)。鈦酸酯偶聯(lián)劑多為液態(tài),易分布開(kāi)來(lái),但通常顏色較深,在要求白度高的產(chǎn)品中不適合;鋁酸酯價(jià)格比鈦酸酯便宜一些,顏色呈白或淡黃色,利于做白色制品,但通常為固態(tài)臘狀,熔融和分布開(kāi)來(lái)需要足夠的時(shí)間;硅烷偶聯(lián)劑十分昂貴,而且由于分子結(jié)構(gòu)上柔性碳鏈少且短,對(duì)填充塑料的加工流動(dòng)性有影響。
在選擇表面處理劑時(shí)要同時(shí)考慮價(jià)格、效果兩個(gè)方面,要從處理好的重鈣將用于哪一種塑料和制品方面考慮并決定。
②為什么市售偶聯(lián)劑的價(jià)格相差懸殊?
同一類偶聯(lián)劑本身受基本原材料的價(jià)格限制,其價(jià)格相差并不會(huì)很懸殊,但市售的偶聯(lián)劑產(chǎn)品中因成分多少不同,價(jià)格就相差很大。例如鋁酸酯偶聯(lián)劑商品中,中間體異丙醇鋁的多少直接影響著成本,它的價(jià)格是輔助成分硬脂酸、石蠟的4~5倍,又如鈦酸酯偶聯(lián)劑中溶劑的多少也直接影響著價(jià)格。因此,購(gòu)買偶聯(lián)劑要看其使用效果,而不能一味追求價(jià)格越低越好。
③偶聯(lián)劑如何使用?
使用偶聯(lián)劑關(guān)鍵的問(wèn)題是要讓它以快的速度到達(dá)碳酸鈣的每一個(gè)顆粒跟前并與之發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成化學(xué)鍵合。這就要求一是要在高速運(yùn)動(dòng)狀態(tài)下分布開(kāi)來(lái),二是要有適當(dāng)?shù)臏囟壤诨瘜W(xué)反應(yīng)的進(jìn)行。此外還有一個(gè)氫質(zhì)子(H+)的來(lái)源問(wèn)題,如果碳酸鈣中水分含量高,偶聯(lián)劑有可能與水行反應(yīng)(H+由H2O來(lái)提供),而不是與碳酸鈣表面上的羥基反應(yīng),那么表面處理的目的就不能達(dá)到了。因此須要保證快速分布、溫度適宜和不含水分三個(gè)條件,才能發(fā)揮出偶聯(lián)劑應(yīng)有的作用。至于是否應(yīng)先溶于溶劑,是否要以噴霧形式加入到處理設(shè)備中,要分批分次投入,經(jīng)實(shí)踐表明這些并不重要。
表面處理優(yōu)劣的判斷問(wèn)題
由于我們對(duì)粉體顆粒表面處理的機(jī)理和實(shí)際情況還不是十分清楚,還由于有些情況下表面處理是在塑料加工過(guò)程中原位進(jìn)行的,因此對(duì)于粉體表面狀態(tài)是否已經(jīng)達(dá)到了我們預(yù)期的要求,我們很難判斷。
簡(jiǎn)單的辦法是看已表面處理的粉體材料能否漂浮在水面上,杯中的水是否混濁。再進(jìn)一步可通過(guò)測(cè)定沉淀的粉體數(shù)量計(jì)算活化率。按照嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)態(tài)度,這種判斷僅能算是粗淺的。因?yàn)槲覀儾恢婪垠w顆粒是否團(tuán)聚了,團(tuán)聚體內(nèi)層的顆粒是否也已獲得有機(jī)化了,以及不親水是否就能和塑料基體大分子能形成良好的相界面了。一方面我們期待有關(guān)學(xué)者和科技人員在微觀形態(tài)上進(jìn)行深入研究,另一方面我們只能通過(guò)后的宏觀結(jié)果來(lái)判斷所做的表面處理是否成功,效果是否良好,從而獲得技術(shù)、經(jīng)濟(jì)兩方面都能接受的結(jié)論。
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